為了便于膠粘劑對被粘物面的浸潤,膠粘劑在粘接之前要制成液態(tài)或使之變成液態(tài),粘接后,只有變成固態(tài)才具有強(qiáng)度。通過適當(dāng)方法使膠層由液態(tài)變成固態(tài)的過程稱為膠粘劑的固化。不同的膠粘劑往往采用不同的固化方式
熱熔膠的固化
熱塑性高分子物質(zhì)加熱熔融了之后就獲得了流動性,許多高分子熔融體可以作為膠粘劑來使用。高分子熔融體在浸潤被粘表面之后通過冷卻就能發(fā)生固化,這種類型的膠粘劑稱為熱熔膠。
熱熔膠的固化是一種簡單的熱傳遞過程,即加熱熔化涂膠粘合,冷卻即可固化。固化過程受環(huán)境溫度影響很大,環(huán)境溫度低,固化快。為了使熱熔膠液能允分濕潤被粘物,使用時必須嚴(yán)格控制熔融溫度和晾置時間,對于粘料具結(jié)晶性的熱熔膠尤應(yīng)重視,否則將因冷卻過頭使粘料結(jié)晶不完全而降低粘接強(qiáng)度。
溶液型膠粘劑固化
熱塑性的高分子物質(zhì)可以溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲谐蔀楦叻肿尤芤憾@得流動性,在高分子溶液浸潤被粘物表面之后將溶劑揮發(fā)掉就會產(chǎn)生—定的粘附力。許多高分子溶液可以當(dāng)作膠粘劑來使用,*常遇到的治液溶液膠粘劑劑是修補(bǔ)自行車內(nèi)胎用的橡膠溶液,許多膠粘劑是溶液型的。
溶液型膠強(qiáng)劑固化過程的實質(zhì)是隨著溶劑的揮發(fā)。溶液濃度不斷增大,最后達(dá)到一定的強(qiáng)度。溶液膠的固化速度決定于溶劑的揮發(fā)速度,還受環(huán)境溫度、濕度、被粘物的致密程度與含水量、接觸面大小等因素的影響。配制溶液膠時應(yīng)選樣特定溶劑改組成混合溶劑以調(diào)節(jié)固化速度。選用易持發(fā)的溶劑,易影響結(jié)晶料的結(jié)晶速度與程度,甚至造成膠層結(jié)皮而降低粘接強(qiáng)度,此外快速揮發(fā)造成的粘接處降溫凝水對粘接強(qiáng)度也是不利的。選用的溶劑揮發(fā)太慢,固化時間長,效率低,還可能造成膠層中溶劑滯留,對粘接不利。在使用溶液膠時還應(yīng)嚴(yán)格注意火災(zāi)與中毒現(xiàn)象。
乳液型膠粘劑的固化
水乳液型膠粘劑是聚合物膠體在水小中的分散體,為一種相對穩(wěn)定體系。當(dāng)乳液中的水分逐漸滲透到被粘物中并揮發(fā)時,其濃度就會逐漸增大,從而因表面張力的作用使膠粒凝聚而固化。環(huán)境溫度對乳液的凝聚影響很大,溫度足夠高時乳液能凝聚成連續(xù)的膜,溫度太低或低于*低成膜溫度(該溫度通常比玻璃化溫度略低一點)時不能形成連續(xù)的膜,此時膠膜呈白色,強(qiáng)度根差。不同聚合物乳液的*低成膜溫度是不同的,因此在使用該類膠粘劑時一定要使環(huán)境溫度高于其*低成膜溫度,否則粘接效果不好。
增塑糊型膠粘劑的固化
增塑糊是高分子化合物在增塑劑中的一種不穩(wěn)定分散體系,其 固化基本上是高分子化合物溶解在增塑劑中的過程。這種糊在常溫下行一定的穩(wěn)定性。在加熱時(一般在150~209℃)高分子化合物的增塑劑能迅速互溶而完全凝膠化,提高溫度有利于高分子鏈運動,有利于形成均勻致密的粘接層。但溫度過高會引起聚合物分解。
反應(yīng)型粘膠粘劑的固化
反應(yīng)型膠粘劑小都存在著活性基團(tuán),與同化劑、引發(fā)劑和其他物理條件的作用下,粘料發(fā)生聚合、交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng)而固化。按固化介式反應(yīng)型膠粘劑可分為固化劑固化型、催化劑固化型與引發(fā)劑固化型等幾種類型。至于光敏固化、輻射同化等膠的固化機(jī)制一般屬于以上類型中。
環(huán)氧樹脂、聚氨酯類膠粘劑多是用化學(xué)計量的固化劑固化的;第二代丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠、不飽和聚酯膠等常用引發(fā)劑引發(fā)固化;一些酚醛、脲醛樹脂膠可用酸性催化劑催化固化。某些反應(yīng)型膠粘劑同化時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象,設(shè)計配方或使用膠豹粘劑時尤應(yīng)注意,因為凝膠化時的急劇放熱會使膠層產(chǎn)生缺陷、破壞被粘材料而使粘接失敗。
膠液初步固化后,膠層一般可獲得一定的粘接強(qiáng)度,在初步 固化以后的較長時間內(nèi)粘接強(qiáng)度還會不斷提高。由于初步固化后分子運動變難,因此這類膠粘劑在初步固化后適當(dāng)延長固化時間或適 當(dāng)提高固化溫度以促進(jìn)后固化的順利進(jìn)行對粘接強(qiáng)度是極其有利的。
對于某一特定的膠種來說,設(shè)定的固化溫度是不能降低的,溫度降低的結(jié)果是固化不能完全,致使粘接強(qiáng)度下降,這種劣變是難以用延長固化時間來補(bǔ)償?shù)?。對于設(shè)定在較高溫度固化的膠,* 好采用程序升溫固化,這樣可以避免膠液溢流、不溶組分分離,并能減小膠層的內(nèi)應(yīng)力。對于固化過程中有揮發(fā)性低分子量物質(zhì)生成的膠種,固化時常需施加一定的壓力,如果固化過程中不產(chǎn)生小分 子物質(zhì),則僅施以接觸壓力以防止粘接面錯位就行。
用固化劑固化的膠動劑,固化劑用聯(lián)一般是化學(xué)計量過的,加入量不足時難以固化完全,固化劑一般略過量一些。采用分子量較大的固化劑時,其用員量范圍可以稍大一些。例如,用650聚酰胺固化環(huán)氧樹脂時用量為30~l100質(zhì)量份。用引發(fā)劑固化的膠憨亦粘劑,在一定范圍內(nèi)增大引發(fā)劑用量可以增大固化速度而膠的性能受影響不大。用量不足易使反應(yīng)過早中止,不能固化完全;用量過大,聚合度降低,均使粘接強(qiáng)度降低。為了避免凝膠化現(xiàn)象對膠粘的不利影響,可以使用復(fù)合引發(fā)劑:即將活性低與活性高的引發(fā)劑配合使用。加入引發(fā)劑后再適當(dāng)加入一些特殊的還原性物質(zhì)(稱為促進(jìn)劑)可以大大降低反應(yīng)的話化能加大反應(yīng)速度.甚至可以制成室溫快固肪種,這祝是氧化還原引發(fā)體系,由于還原劑在促進(jìn)引發(fā)劑分解的同時降低引發(fā)效率,因此在氧化還原引發(fā)體系中,引發(fā)劑量應(yīng)加大。催化劑只改變反應(yīng)速度,催化劑固化膠粘劑在不加催化利時反應(yīng)極慢(指常溫下
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